不是每个券商都能买国债逆回购，这通常取决于券商与国债发行机构之间的合作关系和资格要求。不同国家的市场和监管机构可能有不同的规定和限制。

至于何时购买国债逆回购可以获得最高利率，这是一个与市场供求和利率走势相关的问题。国债逆回购利率通常由市场力量决定，会受到多种因素的影响，包括货币政策、市场流动性、市场参与者的需求等。

一般来说，国债逆回购利率在市场流动性相对紧缺、需求较高的时候可能更高。例如，当央行收紧货币政策、市场出现短期流动性压力或者市场参与者对国债逆回购需求增加时，利率可能上升。另外，利率也会受到整体经济环境、通胀预期和市场利率走势等因素的影响。

因此，要获得最高利率的国债逆回购机会，投资者需要密切关注市场动态、货币政策和市场参与者的行为，以及利率走势的变化。同时，不同券商提供的国债逆回购利率也可能有所不同，因此比较不同券商的利率水平也是一种策略。最好咨询专业金融机构或券商以获取最准确和最新的信息。